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硼反常是指硼酸鹽或者硼硅酸鹽玻璃，隨著B₂O₃含量的增加，某些性質(zhì)出現(xiàn)極值的現(xiàn)象。這是由三角體[BO₃]向四面體[BO₄]轉(zhuǎn)化造成的，其中[BO₃]智能形成層狀網(wǎng)絡(luò)，而[BO₄]可與[SiO₄]共同參與架狀網(wǎng)絡(luò)，加強(qiáng)網(wǎng)絡(luò)的穩(wěn)定性。轉(zhuǎn)化過程主要受到兩種因素影響：①游離氧的數(shù)量，三角體[BO₃]只有獲得游離氧才能轉(zhuǎn)變成四面體[BO₄]；②[SiO₄]數(shù)量，四面體[SiO₄]進(jìn)行隔離。這兩種因素都可以造成硼反常，可分別以Na₂O/B₂O₃和[BO₄]/ [SiO₄]衡量，前者對應(yīng)Na₂O-B₂O₃- SiO₂玻璃，后者對應(yīng)無堿的低硅高硼硼酸鹽玻璃。

對Na₂O-B₂O₃- SiO₂玻璃，當(dāng)Na₂O/B₂O₃＞1時，玻璃中有足夠的游離氧，加入的B₂O₃都可由三角體轉(zhuǎn)變?yōu)樗拿骟w，此階段玻璃網(wǎng)絡(luò)的密度和強(qiáng)度都會隨B₂O₃的加入而升高。性質(zhì)上反映在密度、折射率和化學(xué)穩(wěn)定性的上升個熱膨脹系數(shù)的下降。但當(dāng)Na₂O/B₂O₃≤1后，部分B₂O₃已無法得到游離氧，只能三角體[BO₃]形式存在于網(wǎng)絡(luò)之中，這破壞了網(wǎng)絡(luò)的架狀結(jié)構(gòu)，使牢固的、緊密的統(tǒng)一網(wǎng)絡(luò)相對減少，上述性質(zhì)將隨B₂O₃含量的增加呈反方向變化。反方向轉(zhuǎn)變點在Na₂O/B₂O₃=1處。對無堿的低硅高硼硼酸鹽玻璃來說，堿土金屬氧化物提供了充足的游離氧，但起隔離作用的SiO₂含量不足。這類玻璃也會隨B₂O₃含量的增加，[BO₄]/ [SiO₄]增大，而出現(xiàn)性質(zhì)變化的極值。

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